2.2電極浸泡時間的影響

圖2A為石墨烯修飾電極在1×10－4mol·L－1碘化鈉（支持電解質(zhì)為0.1mol·L－1緩沖，pH＝1.0）溶液中浸泡不同時間的方波伏安圖。由圖2可知，碘離子的氧化峰電流值隨電極浸泡時間的延長而不斷增加，4min后峰電流值基本保持不變。因此，后續(xù)實驗選擇4min為最佳電極浸泡時間進行碘離子的測定。

圖2（A）石墨烯修飾電極浸入碘溶液中不同時間的方波伏安圖；（B）氧化峰電流隨電極浸泡時間的變化圖

2.3溶液pH的影響

圖3為1×10－4mol·L－1碘化鈉（支持電解質(zhì)為0.1mol·L－1緩沖）在石墨烯修飾電極上的氧化峰電流隨溶液pH的變化圖。當溶液pH為1.0時，獲得的碘離子的氧化峰電流最大。因此，后續(xù)實驗選擇最佳pH為1.0的條件下進行碘離子的檢測。

圖3氧化峰電流隨溶液pH的變化圖

2.4石墨烯修飾電極對不同濃度碘離子的響應

圖4為濃度為1×10－7至1×10－2mol·L－1碘化鈉（支持電解質(zhì)為0.1mol·L－1緩沖，pH＝1.0）在石墨烯修飾電極上的方波伏安圖。由圖4可見，碘離子的氧化峰電流隨碘離子濃度的增加而不斷增大，且氧化峰電位向負電位方向發(fā)生明顯的移動。實驗結(jié)果表明，氧化峰電流的對數(shù)與碘離子濃度的對數(shù)在5×10－6至1×10－2mol·L－1濃度范圍內(nèi)具有良好的線性關系（R＝0.9965），檢出限為5×10－6mol·L－1。

圖4（A）石墨烯修飾電極對不同濃度碘離子的方波伏安圖（從下到上碘離子濃度：0，1×10－7，1×10－6，5×10－6，1×10－5，5×10－5，1×10－4，5×10－4，1×10－3，5×10－3和1×10－2 mol·L－1）；（B）氧化峰電流隨碘離子濃度的變化圖

2.5選擇性

考察了其它鹵素離子對碘離子測定的影響。采用石墨烯修飾電極對1×10－4mol·L－1碘化鈉、溴化鈉、氯化鈉和氟化鈉（支持電解質(zhì)為0.1 mol·L－1緩沖，pH＝1.0）溶液分別進行測定，結(jié)果如圖5所示。由圖5可知，除碘離子外，其它鹵素離子未在同一電位范圍內(nèi)觀察到明顯的氧化峰。這一結(jié)果表明可忽略其它鹵素離子對碘離子的測定產(chǎn)生的干擾。

圖5不同鹵化鈉在石墨烯修飾電極上的方波伏安圖

2.6重現(xiàn)性

采用石墨烯修飾電極對1×10－4mol·L－1碘化鈉（支持電解質(zhì)為0.1mol·L－1緩沖，pH＝1.0）平行測定11次，碘離子的氧化峰電流值的相對標準偏差為4.4%，表明該方法具有良好的重現(xiàn)性。

2.7樣品檢測

將添加有19.0mg·kg－1碘（添加劑為碘酸鉀）的市售食鹽用過量的抗壞血酸處理，碘酸鉀將完全還原為碘離子。10倍稀釋的樣品溶液通過在100mL 0.1mol·L－1緩沖溶液（pH＝1.0）中溶解10.000g食鹽和0.100g抗壞血酸配制，采用標準加入法對樣品中的碘離子含量進行了測定。采用石墨烯修飾電極對樣品溶液平行測定3次，獲得樣品中碘離子的濃度為15.2mg·kg－1。這一結(jié)果與廠家的測定值接近，表明建立的方法有望用于實際樣品中碘離子的檢測。

3結(jié)論與討論

循環(huán)伏安圖結(jié)果表明石墨烯可成功修飾到電極表面，且獲得了碘離子在該電極表面明顯的氧化峰電流信號，這些均為建立基于石墨烯修飾電極的電化學檢測碘離子方法奠定了堅實基礎。在此基礎上，獲得石墨烯修飾電極對碘離子的響應范圍為1×10－7至1×10－2mol·L－1，線性范圍為5×10－6至1×10－2mol·L－1，檢出限為5×10－6mol·L－1。進一步將其用于食鹽樣品中碘的測定，且結(jié)果滿意。這種方法具有電極制作簡單、響應范圍寬、檢測時間短、選擇性高、重現(xiàn)性好等優(yōu)點，為食鹽中碘含量的檢測提供了一種新途徑。除可用于食鹽中碘含量的檢測外，該方法還有望進一步用于其它含碘食品的測定。